Electronic Structure Aspects Of The Complete O2 Transfer Reaction Between Ni(II) And Mn(II) Complexes With Cyclam Ligands

Abstract

Este trabajo explora los aspectos de la estructura electrónica que involucran la transferencia intermolecular completa de O2 entre los complejos de Ni (II) y Mn (II), ambos contienen ciclamas N-tetrametiladas (TMC). La energía de los estados bajos de reactivos, productos intermedios y productos se establece en el nivel CASSCF y también en el nivel DDCI cuando es posible. El análisis de enlace de valencia ortogonal de las funciones de onda obtenidas de los cálculos de CASSCF y DDCI indica la naturaleza superóxido dominante de todos los aductos que participan en la reacción y, por consiguiente, toda la reacción se puede describir como la transferencia del superóxido O2− entre Ni (II ) y complejos Mn (II), sin ningún cambio adicional en la estructura electrónica de los fragmentos.

This work explores the electronic structure aspects involving the complete intermolecular O2 transfer between Ni(II) and Mn(II) complexes, both containing N-tetramethylated cyclams (TMC). The energy of the low-lying states of reactants, intermediates and products is established at the CASSCF level and also the DDCI level when possible. The orthogonal valence bond analysis of the wave functions obtained from CASSCF and DDCI calculations indicates the dominant superoxide nature of all the adducts participating in the reaction, and consequently that the whole reaction can be described as the transfer of the superoxide O2− between Ni(II) and Mn(II) complexes, without any additional change in the electronic structure of the fragments